基于光辅助反应的化学发光和汞冷蒸气发生的研究

四川大学博士学位论文基于光辅助反应的化学发光和汞冷蒸气发生的研究统的COD测定方法相比，具有明显的优势：(1)分析时间短，大概5~10分钟就能完成一次样品测定；(2)不消耗昂贵的(Ag2SO4),有毒的(HgsO4)试剂：(3)整个实验只使用了luminol这一种试剂，不需要添加任何氧化剂和催化剂；(4)可以实现自动化，操作简单方便：(5)灵敏度高，检出限为0.08mgL,可应用于COD值较低的水样。该法简单、快速、灵敏，对环境友好，在环境监测领域具有较大的应用价值。2.将纳米TO2涂布在聚四氟乙烯(T℉E)管内表面，经过200C下的煅烧，制成一层纳米TO2薄膜。把涂布好TO2的PT℉E管均匀缠绕在低压汞灯上，制成光催化反应器PCRD)。PCRD接在液相色谱的柱端，再与BPCL微弱发光测量仪连接，组成了光催化化学发光与液相色谱的联用系统。应用该系统研究了胱氨酸硒(SeCys)和蛋氨酸硒(SeMet)在Co+的存在下光照后对luminol发光体系的影响。发现胱氨酸硒和蛋氨酸硒能抑制化学发光。在该体系中Co2+不仅作为化学发光的催化剂，也作为TO2光催化降解硒代氨基酸的协同催化剂。分析信号（抑制的化学发光强度）被认为是由于水氧化产生的含氧活性物质参加分析物降解反应而消耗产生。进样100L,胱氨酸硒和蛋氨酸硒检出限分别为：3和5ugL'。此外，考察了PTFE管内壁上的TiO2膜的稳定性。在使用一个月后，平行对SeCys和SeMet进行了七次测定，相对标准偏差(RSD)分别为：3.4%和1.9%。并且两种硒代氨基酸的测定灵敏度在长达一个月内无明显的变化，充分表明PT℉E管内壁上的TO2膜的稳定性好。与其它联用技术，如高效液相色谱-氢化物发生-电感耦合等离子体质谱(HPLC-HG-ICPMS)、高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法(HPLC-HG-AFS)、高效液相色谱-氢化物-原子吸收光谱法(HPLC-HG-AAS)相比，这一新技术由于使用更简单的检测器，固定化的TO2,更少量的试剂、更简单的接口和更少的仪器部件（不需要气液分离器和载气系统)，方法简单、经济。应用该法测了定大蒜和兔血清中的硒代氨基酸。在大蒜中只检测到SCys,而在兔血清中除了一未知物质外，同时检测到了少量的SeCys和SeMet。对四种待测样品进行加标回收实验，回收率在88%到104%之间。3.基于光诱导化学蒸气发生、超声辅助悬浮进样和一自组装的小型原子吸收分光光度计，建立了一个测定地质样品中痕量汞的新方法。利用这一自制的